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抗氧劑是一類塑料助劑,當(dāng)在聚合物中添加少量時(shí),即可抑制或延緩聚合物氧化過(guò)程的進(jìn)行,從而防止聚合物的老化并延長(zhǎng)其使用壽命,又被稱為“防老劑”。對(duì)工程塑料加工來(lái)說(shuō),塑料助劑抗氧劑可以防止某些聚合物(如abs等)加工過(guò)程中的熱氧化降解,使其成型加工能順利進(jìn)行??寡鮿┑奶砑恿?mdash;般只有0.1-0.5份。
理想抗氧劑應(yīng)具備的條件
理想抗氧劑應(yīng)具備以下條件:
?、倥c樹脂的相容性好,不析出;
?、诒旧眍伾詈脼闊o(wú)色或淺色,以不污染制品;
?、蹮o(wú)毒或低毒;
?、苣统槌鲂院茫蝗苡谒陀椭?
?、輵?yīng)具有高的抗氧化能力;
?、藜庸ば阅芰己?在高聚物的加工溫度下不揮發(fā)、不分解;
?、邇r(jià)格低廉。
事實(shí)上,任何一種抗氧劑都不能完全滿足這些條件,因此,實(shí)際使用中常根據(jù)工程塑料的用途、種類和加工方法等,利用各種助劑之長(zhǎng),配合使用,以生產(chǎn)協(xié)同效應(yīng)。
隨著工程塑料工業(yè)的快速發(fā)展,抗氧劑的使用日益廣泛,需求量也不斷增加。目前,聚酰胺,聚甲醛、ABS等工程塑料都大量應(yīng)用抗氧劑。
抗氧劑的作用機(jī)理
根據(jù)高分子的熱氧化機(jī)理,在熱氧化過(guò)程中產(chǎn)生的不穩(wěn)定自由基和氫過(guò)氧化物是引起材料性能劣化的主要因素,抗氧劑的作用機(jī)理正是用來(lái)終止活性自由基和分解氫過(guò)氧化物的.具有抑制自由差連鎖反應(yīng)作用的自由基抑制劑稱為主抗氧劑,它包含酚類和胺類兩大類別。用于工程塑料的主要是酚類抗氧劑,具有分解氫過(guò)氧化構(gòu)作用的氫過(guò)氧化物分解劑稱為輔助抗氧劑,主要包括亞磷酸酯和硫代酯兩大類,通常與主抗氧劑混用。
(1)主抗氧劑的作用機(jī)理
酚類、胺類抗氧劑中含有的·NH和·OH能與自動(dòng)催化氧化反應(yīng)中形成的自由基作用,最終使自由基消失,使氧化的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)終止:
RH’+ROO·一ROOH十R’ ·
(R一—樹脂分子鏈主體;R’——抗氧劑結(jié)構(gòu)主體)
R’H斗R·一RH+R’ ·
R’ ·+ROO·一ROOR’
R’ ·十R’ ·一R’R’
(2)輔助抗氧劑的作用機(jī)理
亞磷酸酯類抗氧劑能夠?qū)⒀趸磻?yīng)過(guò)程中形成的氫氧化物分解為不活潑產(chǎn)物,使其失去活性:
(R’O)3P+ROOH→ROH+(R’O)3P=O